Reazione domino di ciclizzazione e clorurazione di alleni mediata da luce visibile.

Photoredox catalysis represents an increasingly effective tool in the hands of the synthetic organic chemist, indeed it allows to use the light radiation as an energy source in activating in an unconventional way the substrates desired. In this thesis work, visible light was used to generate Nitrogen Centered Radicals from a molecule containing an allenic system and a sulfonamide function. In the presence of N-chlorosuccinimide as a source of chlorine there is a domino cyclization and chlorination reaction that allows the synthesis of substituted chloro-vinyl pyrrolidine. The aim of the work was to extend the purpose of the previously optimized reaction, which uses a photoredox catalyst based on Ruthenium. To achieve this aim, several internal allenes were synthesized, from the reaction between terminal alkynes and aldehydes/ketones; the allenes were then reacted in the conditions of the photocatalyzed reaction.

La catalisi fotoredox rappresenta uno strumento sempre più efficace nelle mani del chimico organico di sintesi, infatti essa permette di utilizzare la radiazione luminosa come fonte di energia nell’attivare i substrati desiderati in maniera non convenzionale. In questo lavoro di tesi, la luce visibile è stata utilizzata per la generazione di radicali all’azoto a partire da una molecola contenente un sistema allenico e una funzione solfonammidica. In presenza di N-clorosuccinimmide come fonte di cloro si ha, così, una reazione domino di ciclizzazione e clorurazione che permette la sintesi di pirrolidine cloro-vinil sostituite. L’obiettivo del lavoro è stato quello di estendere lo scopo della reazione precedentemente ottimizzata, che sfrutta un catalizzatore fotoredox a base di Rutenio. Per perseguire l’intento sono stati sintetizzati diversi alleni interni, ottenuti dalla reazione tra alchini terminali e aldeidi/chetoni, che sono stati poi fatti reagire nelle condizioni della reazione fotocatalizzata.