Induzione asimmetrica in mezzo superbasico: sintesi di idenilammine enantiopure

L' obiettivo di questo lavoro di tesi è stato lo studio della diastereoselettività in reazioni di addizione nucleofila effettuate in mezzo superbasico. La sequenza sintetica ha permesso di ottenere composti enantiopuri caratterizzati dalla presenza di gruppi funzionali versatili, strutture queste che potenzialmente possono essere utilizzate per la sintesi di nuove molecole tra le quali, ad esempio, derivati di amminoacidi. In particolare, le molecole sintetizzate sono dienil ammine enantiopure, caratterizzate dalla presenza di un sistema dienico coniugato, da un gruppo amminico primario e da un gruppo enol etereo idrolizzabile. Tra i vari elettrofili di cui si può fare uso in questo tipo di reazioni, nel corso della mia tesi ho utilizzato un elettrofilo prochirale, in particolare una immina. La presenza di un ausiliario chirale sull' immina consente di controllare la stereochimica del nuovo stereocentro che si forma in seguito all' attacco del diene metallato. Le sulfinil pentadienil ammidi sono state sintetizzate a partire da sulfinil immine e alcossidiene metallato,, la reazione è fortemente diastereoselettiva, ma le rese di conversione sono purtroppo basse. Per idrolisi del gruppo sulfinile delle sulfinil pentadienil ammidi sono state ottenute dienilammine enantiopure con rese di deprotezione elevate. Le ragioni che determinano le basse rese in sulfinil pentadienil ammidi sono state individuate in un bassa elettrofilia del gruppo imminico, lo sviluppo di questo lavoro prevede l' utilizzo di ausiliari chirali diversi come α-amminoacidi, α-ariletilammine e β-amminoalcoli sull' immina in modo da valutarne sia la reattività sia la diastereolseletività. La sintesi di un'immina, a partire dalla serina protetta sulle funzione ossigenate, sembra dare risultati incoraggianti.