Complessi di oro elettrofili in reazioni di idroarilazione: nuove prospettive in sintesi

La catalisi da oro è una delle più fiorenti discipline dalla chimica organometallica moderna. La capacità unica dei complessi di oro di attivare i tripli legami verso un attacco nucleofilo, e di stabilizzare intermedi carbenici e carbocationici, hanno la catalisi da oro uno strumento molto versatile nella costruzione di scheletri molecolari anche complessi. All'interno di questo panorama in forte crescita, l'obbiettivo della tesi è stato studiare la reazione di idroarilazione intramolecolare catalizzata da oro, di composti 6-benzil-5-etiniltetraidropiridinici, derivati dal δ-valerolattame. Il lavoro sperimentale ha, perciò, previsto la sintesi del substrato e studio della reazione catalizzata dall'oro. La sintesi del substrato è stata realizzata tramite i seguenti passaggi sintetici: condensazione aldolica del δ-valerolattame con l'aldeide desiderata per ottenere la funzionalizzazione benzilica, protezione NH come tosile, idrogenazione del doppio legame α al carbonile, sintesi del corrispondente triflato, accoppiamento di sonogashira con l'alchino desiderato. Ottenuto il substrato, è stata verificata la sua reattività in presenza di diversi complessi di oro, a diverse temperature, in presenza di diversi additivi. Nonostante il lavoro di ricerca non sia stato concluso, si può affermare che, al momento, enini interni non sono in grado di ciclizzare; mentre sono stati efficacemente sintetizzati le corrispondenti tetraidrobenzochinoline per reazione intramolecolare di enini terminali. Possibili sviluppi in questa direzione si focalizzeranno sull'ottimizzazione della procedura, sull'ampliamento dello scopo e sul cambiamento del gruppo protettore dell'azoto.