Divinil chetoni quali substrati per reazioni organocatalitiche enantioselettive

Il lavoro di tesi si è incentrato sullo studio della reattività di substrati divinil chetonici variamente sostituiti per reazioni catalizzate da due tipologie principali di molecole organiche: tiouree (che danno luogo a catalisi acida generale) e acidi fosforici chirali (che danno luogo a catalisi acida specifica). La prima parte è dedicata alla ciclizzazione di Nazarov organocatalizzata da tiouree derivate dagli alcaloidi della Chincona. L'obiettivo è quello di mettere a punto condizioni sperimentali e substrati ideali per l'ottimizzazione delle rese e degli eccessi enantiomerici di tale reazione organocatalizzata, approfondendo gli effetti, sia elettronici sia legati all'ingombro sterico, dei sostituenti nelle posizioni in α e in β al carbonile. La seconda parte è dedicata alla reattività dei substrati divinil chetonici sostituiti con acidi chirali di Brønsted, nello specifico l' (R)-TRIP. Si è osservata come la competizione tra ciclizzazione di Nazarov e riduzione del doppio legame per i substrati in analisi vedesse favorita decisamente quest ultima reazione in ambienti in cui fosse presente un nucleofilo. Si è quindi studiata questa reazione in presenza di piridina di Hantzsch, verificandone la regioselettività e la enantioselettività nei casi in cui la riduzione determinasse la formazione di un centro chirale.