Le reazione di cross-coupling, specialmente quelle catalizzate dal palladio, hanno rivoluzionato il modo in cui si possono formare i legami C-C. La sintesi di Ullmann risulta essere la capostipite nella famiglia delle reazioni di accoppiamento in quanto è stata proposta all'inizio del 1900. Essa veniva condotta in condizioni di reazione particolarmente drastiche: la temperatura necessaria superava i 200°C e ciò risultava incompatibile con la maggior parte dei gruppi funzionali; inoltre la quantità di sottoprodotto indesiderato era talmente alta che risultava inutile la sua applicazione. Con la nascita della chimica metallo organica è stato possibile non solo perfezionarla ma anche estendere la sua applicabilità anche nella sintesi di prodotti naturali.